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      1.  進展化工
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        乙二醇

        滄州進展化工主要原材料為乙二醇,主要進貨渠道在中國燕山石化以及進口沙特乙二醇,公司常年在張家港港口設有乙二醇倉庫以及辦事處。每年公司經銷量占全年的50%左右,公司產品原材料用乙二醇的產品主要有:防凍液、冷媒劑、醇基燃料、水-乙二醇抗燃液壓油等產品。
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        所屬分類
        冷媒劑系列
        數量
        -
        +
        1
        產品描述

        乙二醇產品概述:

        乙二醇ethylene glycol)又名甘醇、“1,2-亞乙基二醇,簡稱EG。化學式(CH2OH)2,是最簡單的二元醇。乙二醇是無色無臭、有甜味液體,對動物有毒性,人類致死劑量約為1.6 g/kg。乙二醇能與水、丙酮互溶,但在醚類中溶解度較小。用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇PEG)是一種相轉移催化劑,也用于細胞融合;其硝酸酯是一種炸藥。

        化學式

        (CH2OH)2 

        分子量

        62.068

            點

        197.3

        水溶性

        與水互溶

            度

        1.1135(20

            觀

        無色

            點

        111.1

        危險性描述

        吞食有害

        臨界壓力

        7699KPa

        臨界溫度

        372

        偏心因子

        0.27

        臨界摩爾體積

        186C3/mol

            點

        -12.9

        物理性質:

        外觀與性狀:無色、有甜味、粘稠液體

        蒸汽壓0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20

        粘度:25.66mPa.s(16

        溶解性:與水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶,微溶于乙醚,不溶于石油烴及油類,能夠溶解氯化鈣/氯化鋅/氯 化鈉/碳酸鉀/氯化鉀/碘化鉀/氫氧化鉀等無機物。

        表面張力46.49 mN/m (20)

        燃點418

        燃燒熱:1180.26KJ/mol

        25攝氏度下,介電常數為37

        濃度較高時易吸潮

        化學性質:

         

        由于分子量低,性質活潑,可起酯化、醚化、醇化、氧化、縮醛、脫水等反應。

        與乙醇相似,主要能與無機或有機酸反應生成酯,一般先只有一個羥基發生反應,經升高溫度、增加酸用量等,可使兩個羥基都形成酯。如與混有硫酸的硝酸反應,則形成二硝酸酯。酰氯酸酐容易使兩個羥基形成酯。乙二醇在催化劑(二氧化錳、氧化鋁、氧化鋅或硫酸)作用下加熱,可發生分子內或分子間失水。乙二醇能與堿金屬堿土金屬作用形成醇鹽。通常將金屬溶于二醇中,只得一元醇鹽;如將此醇鹽(例如乙二醇一鈉)在氫氣流中加熱到180~200°C,可形成乙二醇二鈉和乙二醇。此外用乙二醇與2摩爾甲醇鈉一起加熱,可得乙二醇二鈉。乙二醇二鈉與鹵代烷反應,生成乙二醇單醚或雙醚。乙二醇二鈉與1,2二溴乙烷反應,生成二氧六環。此外,乙二醇也容易被氧化,隨所用氧化劑或反應條件的不同,可生成各種產物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。乙二醇與其他二醇不同,高碘酸氧化可發生碳鏈斷裂。應用乙二醇??纱?/span>甘油使用。在制革和制藥工業中,分別用作水合劑和溶劑。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸藥。乙二醇的單甲醚或單乙醚是很好的溶劑,如甲溶纖劑 HOCH2CH2OCH3可溶解纖維、樹脂、油漆和其他許多有機物。乙二醇的溶解能力很強,但它容易代謝氧化,生成有毒的草酸,因而不能廣泛用作溶劑。

        用途:

        主要用于制聚酯滌綸,聚酯樹脂、吸濕劑,增塑劑,表面活性劑,合成纖維、化妝品和炸藥,并用作染料、油墨等的溶劑、配制發動機的抗凍劑,氣體脫水劑,制造樹脂、也可用于玻璃紙、纖維、皮革、粘合劑的濕潤劑??缮a合成樹脂PET,纖維級PET即滌綸纖維,瓶片級PET用于制作礦泉水瓶等。還可生產醇酸樹脂、乙二醛等,也用作防凍劑。除用作汽車用防凍劑外,還用于工業冷量的輸送,一般稱呼為載冷劑,同時也可以與水一樣用作冷凝劑。

        乙二醇在用做載冷劑時應該注意:

        1.其冰點隨著乙二醇在水溶液中的濃度變化而變化,濃度在60%以下時,冰點可降低至-48.3,超過這個極限時,冰點反而要上升。

        但濃度超過60%后,隨著乙二醇濃度的升高,其冰點呈上升趨勢,粘度也會隨著濃度的升高而升高。當濃度達到99.9%時,其冰點上升至-12.9,這就是濃縮型防凍液(防凍液母液)為什么不能直接使用的一條重要原因,必須引起使用者的注意。
          2.乙二醇含有羥基,長期在80攝氏度-90攝氏度下工作,乙二醇會先被氧化成乙醇酸,再被氧化成草酸,,即乙二酸(草酸),含有2個羧基。草酸及其副產物會先影響中樞神經系統,接著是心臟,而后影響腎臟。如無適當治療,攝取過量乙二醇會導致死亡。乙二醇乙二酸,對設備造成腐蝕而使之滲漏。因此,在配制的防凍液中,還必須有防腐劑,以防止對鋼鐵、鋁的腐蝕和水垢的生成。

        制法:

        1. 氯乙醇法

        以氯乙醇為原料在堿性介質中水解而得,該反應在100下進行。

        2. 環氧乙烷水合法

        環氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合過程在常壓下進行也可在加壓下進行。常壓水合法一般采用少量無機酸為催化劑,5070進行反應。環氧乙烷直接水合法,為工業規模生產乙二醇較成熟的生產方法。環氧乙烷和水在加壓(2.23MPa)和190~200 條件下,在管式反應器中直接液相水合制的乙二醇,同時副產品一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和多縮聚乙二醇。

        直接水合法;

        催化水合法;

        加壓水合法 環氧乙烷與水的摩爾比要較高,在16以上,以減少生成醚的副反應,該反應的溫度在150,壓力147kPa。水合得到乙二醇。

        3.有氣相催化水合法 以氧化銀為催化劑,氧化鋁為載體,在150240反應,生成乙二醇。

        4.乙烯直接水合法 乙烯在催化劑(如氧化銻TeO2,鈀催化劑)存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯,進一步水解均得乙二醇。

        5.環氧乙烷與水在硫酸催化劑作用下進行水合反應,反應液經堿中和、蒸發、精餾即得成品?;蛘攮h氧乙烷和水在一定溫度和壓力下制得乙二醇,同時副產二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反應液經蒸發濃縮、脫水、精制得合格產品和副產品。

        6.甲醛法

        7.以工業品乙二醇為原料,經減壓蒸餾,1333Pa下,收集中間餾分即可。

        8.將乙二醇真空蒸餾,所得主要餾分用無水硫酸鈉進行較長時間干燥,然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。

        草酸二甲酯加氫制乙二醇

        煤制乙二醇的潛在工藝路徑可以分為直接合成法和間接合成法。直接合成法是將合成氣中的CO及H2一步合成為乙二醇。間接合成法則主要分為通過甲醇甲醛及草酸酯作為中間產物合成,然后加氫獲得乙二醇。相對而言,甲醇甲醛路線合成的研究還不深入,離工業化距離遠;而草酸酯加氫合成法的實用性較強,適宜進行工業生產。由煤制合成氣經草酸酯加氫制取乙二醇的三個主要反應為:

        + ? + +氧化、酯化反應:2CH3OH+2NO+ 1/ 2O2→2CH3ONO+H2O

        + ? +CO偶聯反應:2CO+2CH3ONO→COOCH32+ 2NO

        + ? +草酸酯加氫反應:(COOCH3)2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH

        總的化學方程式:2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O

        包裝貯運:

        用鍍鋅鐵桶包裝,每桶100Kg或200Kg。貯存時應密封,長期貯存要氮封、防潮、防火、防凍。按易燃化學品規定貯運。

        健康危害:

        毒性:大鼠經口LD50=5.8ml/kg,小鼠經口LD50=1.31-13.8ml/kg。

        侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

        健康危害:國內尚未見本品急慢性中毒報道。國外的急性中毒多系因誤服。吸入中毒表現為反復發作性昏厥,并可有眼球震顫,淋巴細胞增多??诜蠹毙灾卸痉秩齻€階段:第一階段主要為中樞神經系統癥狀,輕者似乙醇中毒表現,重者迅速產生昏迷抽搐,最后死亡;第二階段,心肺癥狀明顯,嚴重病例可有肺水腫,支氣管肺炎,心力衰竭;第三階段主要表現為不同程度腎功能衰竭。人的本品一次口服致死量估計為1.4ml/kg(1.56g/kg)。

        急救措施皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

        吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸,就醫。

        食入:飲足量溫水,催吐。洗胃,導泄。就醫。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

        對寵物的毒性:

        乙二醇可以從機車防凍劑中獲取,機車防凍劑中的乙二醇由于添加了苦味劑且分量少,對人沒有威脅,但是如果不慎和寵物(貓,狗)的食物混合,則會引起寵物中毒并造成腎衰竭。

         

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